金屬熱處理基礎(chǔ)知識
金屬熱處理是將金屬工件放在一定的介質(zhì)中加熱到適宜的溫度,,并在此溫度中保持一定時間后,,又以不同速度冷卻的一種工藝,。
1.金屬組織
金屬:具有不透明,、金屬光澤良好的導(dǎo)熱和導(dǎo)電性并且其導(dǎo)電能力隨溫度的增高而減小,,富有延性和展性等特性的物質(zhì),。金屬內(nèi)部原子具有規(guī)律性排列的固體(即晶體),。
合金:由兩種或兩種以上金屬或金屬與非金屬組成,具有金屬特性的物質(zhì),。
相:合金中成份,、結(jié)構(gòu)、性能相同的組成部分,。
固溶體:是一個(或幾個)組元的原子(化合物)溶入另一個組元的晶格中,,而仍保持另一組元的晶格類型的固態(tài)金屬晶體,,固溶體分間隙固溶體和置換固溶體兩種,。
固溶強化:由于溶質(zhì)原子進入溶劑晶格的間隙或結(jié)點,使晶格發(fā)生畸變,,使固溶體硬度和強度升高,,這種現(xiàn)象叫固溶強化現(xiàn)象。
化合物:合金組元間發(fā)生化合作用,,生成一種具有金屬性能的新的晶體固態(tài)結(jié)構(gòu),。
機械混合物:由兩種晶體結(jié)構(gòu)而組成的合金組成物,雖然是兩面種晶體,,卻是一種組成成分,,具有獨立的機械性能。
鐵素體:碳在a-Fe(體心立方結(jié)構(gòu)的鐵)中的間隙固溶體,。
奧氏體:碳在g-Fe(面心立方結(jié)構(gòu)的鐵)中的間隙固溶體,。
滲碳體:碳和鐵形成的穩(wěn)定化合物(Fe3c)。
珠光體:鐵素體和滲碳體組成的機械混合物(F+Fe3c 含碳0.8%)
萊氏體:滲碳體和奧氏體組成的機械混合物(含碳4.3%)
金屬熱處理是機械制造中的重要工藝之一,,與其它加工工藝相比,,熱處理一般不改變工件的形狀和整體的化學(xué)成分,而是通過改變工件內(nèi)部的顯微組織,,或改變工件表面的化學(xué)成分,,賦予或改善工件的使用性能,。其特點是改善工件的內(nèi)在質(zhì)量,而這一般不是肉眼所能看到的,。
為使金屬工件具有所需要的力學(xué)性能,、物理性能和化學(xué)性能,除合理選用材料和各種成形工藝外,,熱處理工藝往往是必不可少的,。鋼鐵是機械工業(yè)中應(yīng)用最廣的材料,鋼鐵顯微組織復(fù)雜,,可以通過熱處理予以控制,,所以鋼鐵的熱處理是金屬熱處理的主要內(nèi)容。另外,,鋁,、銅、鎂,、鈦等及其合金也都可以通過熱處理改變其力學(xué),、物理和化學(xué)性能,以獲得不同的使用性能,。
在從石器時代進展到銅器時代和鐵器時代的過程中,,熱處理的作用逐漸為人們所認識。早在公元前770~前222年,,中國人在生產(chǎn)實踐中就已發(fā)現(xiàn),,銅鐵的性能會因溫度和加壓變形的影響而 變化。白口鑄鐵的柔化處理就是制造農(nóng)具的重要工藝,。
公元前六世紀,,鋼鐵兵器逐漸被采用,為了提高鋼的硬度,,淬火工藝遂得到迅速發(fā)展,。中國河北省易縣燕下都出土的兩把劍和一把戟,其顯微組織中都有馬氏體存在,,說明是經(jīng)過淬火的,。
隨著淬火技術(shù)的發(fā)展,人們逐漸發(fā)現(xiàn)淬冷劑對淬火質(zhì)量的影響,。三國蜀人蒲元曾在今陜西斜谷為諸葛亮打制3000把刀,,相傳是派人到成都取水淬火的。這說明中國在古代就注意到不同水質(zhì)的冷卻能力了,,同時也注意了油和尿的冷卻能力,。中國出土的西漢(公元前206~公元24)中山靖王墓中的寶劍,心部含碳量為0.15~0.4%,而表面含碳量卻達0.6%以上,,說明已應(yīng)用了滲碳工藝,。但當時作為個人“手藝”的秘密,,不肯外傳,因而發(fā)展很慢,。
1863年,,英國金相學(xué)家和地質(zhì)學(xué)家展示了鋼鐵在顯微鏡下的六種不同的金相組織,證明了鋼在加熱和冷卻時,,內(nèi)部會發(fā)生組織改變,,鋼中高溫時的相在急冷時轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N較硬的相。法國人奧斯蒙德確立的鐵的同素異構(gòu)理論,,以及英國人奧斯汀最早制定的鐵碳相圖,,為現(xiàn)代熱處理工藝初步奠定了理論基礎(chǔ)。與此同時,,人們還研究了在金屬熱處理的加熱過程中對金屬的保護方法,,以避免加熱過程中金屬的氧化和脫碳等。
1850~1880年,,對于應(yīng)用各種氣體(諸如氫氣,、煤氣、一氧化碳等)進行保護加熱曾有一系列專利,。1889~1890年英國人萊克獲得多種金屬光亮熱處理的專利,。
二十世紀以來,金屬物理的發(fā)展和其它新技術(shù)的移植應(yīng)用,,使金屬熱處理工藝得到更大發(fā)展,。一個顯著的進展是1901~1925年,在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用轉(zhuǎn)筒爐進行氣體滲碳 ,;30年代出現(xiàn)露點電位差計,使爐內(nèi)氣氛的碳勢達到可控,,以后又研究出用二氧化碳紅外儀,、氧探頭等進一步控制爐內(nèi)氣氛碳勢的方法,;60年代,熱處理技術(shù)運用了等離子場的作用,,發(fā)展了離子滲氮,、滲碳工藝 ;激光,、電子束技術(shù)的應(yīng)用,,又使金屬獲得了新的表面熱處理和化學(xué)熱處理方法。
金屬熱處理的工藝
熱處理工藝一般包括加熱,、保溫,、冷卻三個過程,有時只有加熱和冷卻兩個過程,。這些過程互相銜接,,不可間斷,。 加熱是熱處理的重要工序之一。金屬熱處理的加熱方法很多,,最早是采用木炭和煤作為熱源,,進而應(yīng)用液體和氣體燃料。電的應(yīng)用使加熱易于控制,,且無環(huán)境污染,。利用這些熱源可以直接加熱,也可以通過熔融的鹽或金屬,,以至浮動粒子進行間接加熱,。
金屬加熱時,工件暴露在空氣中,,常常發(fā)生氧化,、脫碳(即鋼鐵零件表面碳含量降低),這對于熱處理后零件的表面性能有很不利的影響,。因而金屬通常應(yīng)在可控氣氛或保護氣氛中,、熔融鹽中和真空中加熱,也可用涂料或包裝方法進行保護加熱,。
加熱溫度是熱處理工藝的重要工藝參數(shù)之一,,選擇和控制加熱溫度 ,是保證熱處理質(zhì)量的主要問題,。加熱溫度隨被處理的金屬材料和熱處理的目的不同而異,,但一般都是加熱到相變溫度以上,以獲得高溫組織,。另外轉(zhuǎn)變需要一定的時間,,因此當金屬工件表面達到要求的加熱溫度時,還須在此溫度保持一定時間,,使內(nèi)外溫度一致,,使顯微組織轉(zhuǎn)變完全,這段時間稱為保溫時間,。采用高能密度加熱和表面熱處理時,,加熱速度極快,一般就沒有保溫時間,,而化學(xué)熱處理的保溫時間往往較長,。
冷卻也是熱處理工藝過程中不可缺少的步驟,冷卻方法因工藝不同而不同,,主要是控制冷卻速度,。一般退火的冷卻速度最慢,正火的冷卻速度較快,淬火的冷卻速度更快,。但還因鋼種不同而有不同的要求,,例如空硬鋼就可以用正火一樣的冷卻速度進行淬硬。
金屬熱處理工藝大體可分為整體熱處理,、表面熱處理和化學(xué)熱處理三大類,。根據(jù)加熱介質(zhì)、加熱溫度和冷卻方法的不同,,每一大類又可區(qū)分為若干不同的熱處理工藝,。同一種金屬采用不同的熱處理工藝,可獲得不同的組織,,從而具有不同的性能,。鋼鐵是工業(yè)上應(yīng)用最廣的金屬,而且鋼鐵顯微組織也最為復(fù)雜,,因此鋼鐵熱處理工藝種類繁多,。
整體熱處理是對工件整體加熱,然后以適當?shù)乃俣壤鋮s,,以改變其整體力學(xué)性能的金屬熱處理工藝,。鋼鐵整體熱處理大致有退火、正火,、淬火和回火四種基本工藝,。
退火是將工件加熱到適當溫度,根據(jù)材料和工件尺寸采用不同的保溫時間,,然后進行緩慢冷卻,,目的是使金屬內(nèi)部組織達到或接近平衡狀態(tài),獲得良好的工藝性能和使用性能,,或者為進一步淬火作組織準備,。正火是將工件加熱到適宜的溫度后在空氣中冷卻,正火的效果同退火相似,,只是得到的組織更細,,常用于改善材料的切削性能,也有時用于對一些要求不高的零件作為最終熱處理,。
淬火是將工件加熱保溫后,,在水,、油或其它無機鹽,、有機水溶液等淬冷介質(zhì)中快速冷卻。淬火后鋼件變硬,,但同時變脆,。為了降低鋼件的脆性,將淬火后的鋼件在高于室溫而低于650℃的某一適當溫度進行長時間的保溫,再進行冷卻,,這種工藝稱為回火,。退火、正火,、淬火,、回火是整體熱處理中的“四把火”,其中的淬火與回火關(guān)系密切,,常常配合使用,,缺一不可。
“四把火”隨著加熱溫度和冷卻方式的不同,,又演變出不同的熱處理工藝,。為了獲得一定的強度和韌性,把淬火和高溫回火結(jié)合起來的工藝,,稱為調(diào)質(zhì),。某些合金淬火形成過飽和固溶體后,將其置于室溫或稍高的適當溫度下保持較長時間,,以提高合金的硬度,、強度或電性磁性等。這樣的熱處理工藝稱為時效處理,。
把壓力加工形變與熱處理有效而緊密地結(jié)合起來進行,,使工件獲得很好的強度、韌性配合的方法稱為形變熱處理,;在負壓氣氛或真空中進行的熱處理稱為真空熱處理,,它不僅能使工件不氧化,不脫碳,,保持處理后工件表面光潔,,提高工件的性能,還可以通入滲劑進行化學(xué)熱處理,。
表面熱處理是只加熱工件表層,,以改變其表層力學(xué)性能的金屬熱處理工藝。為了只加熱工件表層而不使過多的熱量傳入工件內(nèi)部,,使用的熱源須具有高的能量密度,,即在單位面積的工件上給予較大的熱能,使工件表層或局部能短時或瞬時達到高溫,。表面熱處理的主要方法有火焰淬火和感應(yīng)加熱熱處理,,常用的熱源有氧乙炔或氧丙烷等火焰、感應(yīng)電流,、激光和電子束等,。
化學(xué)熱處理是通過改變工件表層化學(xué)成分、組織和性能的金屬熱處理工藝�,;瘜W(xué)熱處理與表面熱處理不同之處是后者改變了工件表層的化學(xué)成分,。化學(xué)熱處理是將工件放在含碳,、氮或其它合金元素的介質(zhì)(氣體,、液體、固體)中加熱,,保溫較長時間,,從而使工件表層滲入碳、氮,、硼和鉻等元素,。滲入元素后,有時還要進行其它熱處理工藝如淬火及回火,�,;瘜W(xué)熱處理的主要方法有滲碳、滲氮,、滲金屬,。
熱處理是機械零件和工模具制造過程中的重要工序之一。大體來說,,它可以保證和提高工件的各種性能 ,,如耐磨、耐腐蝕等,。還可以改善毛坯的組織和應(yīng)力狀態(tài),,以利于進行各種冷、熱加工,。例如白口鑄鐵經(jīng)過長時間退火處理可以獲得可鍛鑄鐵,,提高塑性 ;齒輪采用正確的熱處理工藝,,使用壽命可以比不經(jīng)熱處理的齒輪成倍或幾十倍地提高,;另外,價廉的碳鋼通過滲入某些合金元素就具有某些價昂的合金鋼性能,,可以代替某些耐熱鋼,、不銹鋼;工模具則幾乎全部需要經(jīng)過熱處理方可使用,。
鋼的分類
鋼是以鐵,、碳為主要成分的合金,它的含碳量一般小于2.11% ,。鋼是經(jīng)濟建設(shè)中極為重要的金屬材料,。鋼按化學(xué)成分分為碳素鋼(簡稱碳鋼)與合金鋼兩大類,。碳鋼是由生鐵冶煉獲得的合金,,除鐵,、碳為其主要成分外,還含有少量的錳,、硅,、硫、磷等雜質(zhì),。碳鋼具有一定的機械性能,,又有良好的工藝性能,且價格低廉,。因此,,碳鋼獲得了廣泛的應(yīng)用。但隨著現(xiàn)代工業(yè)與科學(xué)技術(shù)的迅速發(fā)展,,碳鋼的性能已不能完全滿足需要,,于是人們研制了各種合金鋼。合金鋼是在碳鋼基礎(chǔ)上,,有目的地加入某些元素(稱為合金元素)而得到的多元合金,。與碳鋼比,合金鋼的性能有顯著的提高,,故應(yīng)用日益廣泛,。
由于鋼材品種繁多,為了便于生產(chǎn),、保管,、選用與研究,必須對鋼材加以分類,。按鋼材的用途,、化學(xué)成分、質(zhì)量的不同,,可將鋼分為許多類:
一. 按用途分類 按鋼材的用途可分為結(jié)構(gòu)鋼,、工具鋼、特殊性能鋼三大類,。 結(jié)構(gòu)鋼:1.用作各種機器零件的鋼,。它包括滲碳鋼、調(diào)質(zhì)鋼,、彈簧鋼及滾動軸承鋼,。 2.用作工程結(jié)構(gòu)的鋼。它包括碳素鋼中的甲,、乙,、特類鋼及普通低合金鋼,。 工具鋼:用來制造各種工具的鋼。根據(jù)工具用途不同可分為刃具鋼,、模具鋼與量具鋼,。 特殊性能鋼:是具有特殊物理化學(xué)性能的鋼�,?煞譃椴讳P鋼,、耐熱鋼、耐磨鋼,、磁鋼等,。
二. 按化學(xué)成分分類 按鋼材的化學(xué)成分可分為碳素鋼和合金鋼兩大類。 碳素鋼:按含碳量又可分為低碳鋼(含碳量≤0.25%),;中碳鋼(0.25%<含碳量<0.6%),;高碳鋼(含碳量≥0.6%)。 合金鋼:按合金元素含量又可分為低合金鋼(合金元素總含量≤5%),;中合金鋼(合金元素總含量=5%--10%),;高合金鋼(合金元素總含量>10%)。此外,,根據(jù)鋼中所含主要合金元素種類不同,,也可分為錳鋼、鉻鋼,、鉻鎳鋼,、鉻錳鈦鋼等。
三. 按質(zhì)量分類 按鋼材中有害雜質(zhì)磷,、硫的含量可分為普通鋼(含磷量≤0.045%,、含硫量≤0.055%;或磷,、硫含量均≤0.050%),;優(yōu)質(zhì)鋼(磷、硫含量均≤0.040%),;高級優(yōu)質(zhì)鋼(含磷量≤0.035%,、含硫量≤0.030%)。
此外,,還有按冶煉爐的種類,,將鋼分為平爐鋼(酸性平爐、堿性平爐),,空氣轉(zhuǎn)爐鋼(酸性轉(zhuǎn)爐,、堿性轉(zhuǎn)爐、氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐鋼)與電爐鋼,。按冶煉時脫氧程度,,將鋼分為沸騰鋼(脫氧不完全),,鎮(zhèn)靜鋼(脫氧比較完全)及半鎮(zhèn)靜鋼。 鋼廠在給鋼的產(chǎn)品命名時,,往往將用途,、成分、質(zhì)量這三種分類方法結(jié)合起來,。如將鋼稱為普通碳素結(jié)構(gòu)鋼,、優(yōu)質(zhì)碳素結(jié)構(gòu)鋼,、碳素工具鋼,、高級優(yōu)質(zhì)碳素工具鋼、合金結(jié)構(gòu)鋼,、合金工具鋼等,。
金屬材料的機械性能
金屬材料的性能一般分為工藝性能和使用性能兩類。所謂工藝性能是指機械零件在加工制造過程中,,金屬材料在所定的冷,、熱加工條件下表現(xiàn)出來的性能。金屬材料工藝性能的好壞,,決定了它在制造過程中加工成形的適應(yīng)能力,。由于加工條件不同,要求的工藝性能也就不同,,如鑄造性能,、可焊性、可鍛性,、熱處理性能,、切削加工性等。所謂使用性能是指機械零件在使用條件下,,金屬材料表現(xiàn)出來的性能,,它包括機械性能、物理性能,、化學(xué)性能等,。金屬材料使用性能的好壞,決定了它的使用范圍與使用壽命,。
在機械制造業(yè)中,,一般機械零件都是在常溫、常壓和非強烈腐蝕性介質(zhì)中使用的,,且在使用過程中各機械零件都將承受不同載荷的作用,。金屬材料在載荷作用下抵抗破壞的性能,稱為機械性能(或稱為力學(xué)性能),。金屬材料的機械性能是零件的設(shè)計和選材時的主要依據(jù),。外加載荷性質(zhì)不同(例如拉伸,、壓縮、扭轉(zhuǎn),、沖擊,、循環(huán)載荷等),對金屬材料要求的機械性能也將不同,。常用的機械性能包括:強度,、塑性、硬度,、沖擊韌性,、多次沖擊抗力和疲勞極限等。下面將分別討論各種機械性能,。
1. 強度 強度是指金屬材料在靜荷作用下抵抗破壞(過量塑性變形或斷裂)的性能,。由于載荷的作用方式有拉伸、壓縮,、彎曲,、剪切等形式,所以強度也分為抗拉強度,、抗壓強度,、抗彎強度、抗剪強度等,。各種強度間常有一定的聯(lián)系,,使用中一般較多以抗拉強度作為最基本的強度指針。
2. 塑性 塑性是指金屬材料在載荷作用下,,產(chǎn)生塑性變形(永久變形)而不破壞的能力,。
3. 硬度 硬度是衡量金屬材料軟硬程度的指針。目前生產(chǎn)中測定硬度方法最常用的是壓入硬度法,,它是用一定幾何形狀的壓頭在一定載荷下壓入被測試的金屬材料表面,,根據(jù)被壓入程度來測定其硬度值。 常用的方法有布氏硬度(HB),、洛氏硬度(HRA,、HRB、HRC)和維氏硬度(HV)等方法,。
4. 疲勞 前面所討論的強度,、塑性、硬度都是金屬在靜載荷作用下的機械性能指針,。實際上,,許多機器零件都是在循環(huán)載荷下工作的,在這種條件下零件會產(chǎn)生疲勞,。
5. 沖擊韌性 以很大速度作用于機件上的載荷稱為沖擊載荷,,金屬在沖擊載荷作用下抵抗破壞的能力叫做沖擊韌性,。
退火---淬火---回火
一.退火的種類
1. 完全退火和等溫退火
完全退火又稱重結(jié)晶退火,一般簡稱為退火,,這種退火主要用于亞共析成分的各種碳鋼和合金鋼的鑄,,鍛件及熱軋型材,有時也用于焊接結(jié)構(gòu),。一般常作為一些不重工件的最終熱處理,,或作為某些工件的預(yù)先熱處理。
2. 球化退火 球化退火主要用于過共析的碳鋼及合金工具鋼(如制造刃具,,量具,,模具所用的鋼種)。其主要目的在于降低硬度,,改善切削加工性,,并為以后淬火作好準備,。
3. 去應(yīng)力退火 去應(yīng)力退火又稱低溫退火(或高溫回火),,這種退火主要用來消除鑄件,鍛件,,焊接件,,熱軋件,冷拉件等的殘余應(yīng)力,。如果這些應(yīng)力不予消除,,將會引起鋼件在一定時間以后,或在隨后的切削加工過程中產(chǎn)生變形或裂紋,。
二.淬火時
最常用的冷卻介質(zhì)是鹽水,,水和油。鹽水淬火的工件,,容易得到高的硬度和光潔的表面,,不容易產(chǎn)生淬不硬的軟點,但卻易使工件變形嚴重,,甚至發(fā)生開裂,。而用油作淬火介質(zhì)只適用于過冷奧氏體的穩(wěn)定性比較大的一些合金鋼或小尺寸的碳鋼工件的淬火。
三.鋼回火的目的 1. 降低脆性,,消除或減少內(nèi)應(yīng)力,,鋼件淬火后存在很大內(nèi)應(yīng)力和脆性,如不及 時回火往往會使鋼件發(fā)生變形甚至開裂,。 2. 獲得工件所要求的機械性能,,工件經(jīng)淬火后硬度高而脆性大,為了滿足各種工件的不同性能的要求,,可以通過適當回火的配合來調(diào)整硬度,,減小脆性,,得到所需要的韌性,塑性,。 3. 穩(wěn)定工件尺寸 4. 對于退火難以軟化的某些合金鋼,,在淬火(或正火)后常采用高溫回火,使鋼中碳化物適當聚集,,將硬度降低,,以利切削加工。
爐型的選擇 爐型應(yīng)依據(jù)不同的工藝要求及工件的類型來決定 1.對于不能成批定型生產(chǎn)的,,工件大小不相等的,,種類較多的,要求工藝上具 有通用性,、多用性的,,可選用箱式爐。 2.加熱長軸類及長的絲桿,,管子等工件時,,可選用深井式電爐。 3.小批量的滲碳零件,,可選用井式氣體滲碳爐,。 4.對于大批量的汽車、拖拉機齒輪等零件的生產(chǎn)可選連續(xù)式滲碳生產(chǎn)線或箱式多用爐,。 5.對沖壓件板材坯料的加熱大批量生產(chǎn)時,,最好選用滾動爐,輥底爐,。 6.對成批的定型零件,,生產(chǎn)上可選用推桿式或傳送帶式電阻爐(推桿爐或鑄帶 爐) 7.小型機械零件如:螺釘,螺母等可選用振底式爐或網(wǎng)帶式爐,。 8.鋼球及滾柱熱處理可選用內(nèi)螺旋的回轉(zhuǎn)管爐,。 9.有色金屬錠坯在大批量生產(chǎn)時可用推桿式爐,而對有色金屬小零件及材料可用空氣循環(huán)加熱爐,。
加熱缺陷及控制
一,、過熱現(xiàn)象 我們知道熱處理過程中加熱過熱最易導(dǎo)致奧氏體晶粒的粗大,使零件的機械性能下降,。
1.一般過熱:加熱溫度過高或在高溫下保溫時間過長,,引起奧氏體晶粒粗化稱為過熱。粗大的奧氏體晶粒會導(dǎo)致鋼的強韌性降低,,脆性轉(zhuǎn)變溫度升高,,增加淬火時的變形開裂傾向。而導(dǎo)致過熱的原因是爐溫儀表失控或混料(常為不懂工藝發(fā)生的)。過熱組織可經(jīng)退火,、正火或多次高溫回火后,,在正常情況下重新奧氏化使晶粒細化。
2.斷口遺傳:有過熱組織的鋼材,,重新加熱淬火后,,雖能使奧氏體晶粒細化,但有時仍出現(xiàn)粗大顆粒狀斷口,。產(chǎn)生斷口遺傳的理論爭議較多,,一般認為曾因加熱溫度過高而使MnS之類的雜物溶入奧氏體并富集于晶接口,而冷卻時這些夾雜物又會沿晶接口析出,,受沖擊時易沿粗大奧氏體晶界斷裂,。
3.粗大組織的遺傳:有粗大馬氏體、貝氏體,、魏氏體組織的鋼件重新奧氏化時,,以慢速加熱到常規(guī)的淬火溫度,甚至再低一些,,其奧氏體晶粒仍然是粗大的,,這種現(xiàn)象稱為組織遺傳性。要消除粗大組織的遺傳性,,可采用中間退火或多次高溫回火處理,。
二、過燒現(xiàn)象
加熱溫度過高,,不僅引起奧氏體晶粒粗大,而且晶界局部出現(xiàn)氧化或熔化,,導(dǎo)致晶界弱化,,稱為過燒。鋼過燒后性能嚴重惡化,,淬火時形成龜裂,。過燒組織無法恢復(fù),只能報廢,。因此在工作中要避免過燒的發(fā)生,。
三、脫碳和氧化
鋼在加熱時,,表層的碳與介質(zhì)(或氣氛)中的氧,、氫、二氧化碳及水蒸氣等發(fā)生反應(yīng),,降低了表層碳濃度稱為脫碳,,脫碳鋼淬火后表面硬度、疲勞強度及耐磨性降低,而且表面形成殘余拉應(yīng)力易形成表面網(wǎng)狀裂紋,。
加熱時,,鋼表層的鐵及合金與元素與介質(zhì)(或氣氛)中的氧、二氧化碳,、水蒸氣等發(fā)生反應(yīng)生成氧化物膜的現(xiàn)象稱為氧化,。高溫(一般570度以上)工件氧化后尺寸精度和表面光亮度惡化,具有氧化膜的淬透性差的鋼件易出現(xiàn)淬火軟點,。
為了防止氧化和減少脫碳的措施有:工件表面涂料,,用不銹鋼箔包裝密封加熱、采用鹽浴爐加熱,、采用保護氣氛加熱(如凈化后的惰性氣體,、控制爐內(nèi)碳勢)、火焰燃燒爐(使爐氣呈還原性)
四,、氫脆現(xiàn)象
高強度鋼在富氫氣氛中加熱時出現(xiàn)塑性和韌性降低的現(xiàn)象稱為氫脆,。出現(xiàn)氫脆的工件通過除氫處理(如回火、時效等)也能消除氫脆,,采用真空,、低氫氣氛或惰性氣氛加熱可避免氫脆。
幾種常見熱處理概念
1. 正火:將鋼材或鋼件加熱到臨界點AC3或ACM以上的適當溫度保持一定時間后在空氣中冷卻,,得到珠光體類組織的熱處理工藝,。
2. 退火annealing:將亞共析鋼工件加熱至AC3以上20—40度,保溫一段時間后,,隨爐緩慢冷卻(或埋在砂中或石灰中冷卻)至500度以下在空氣中冷卻的熱處理工藝
3. 固溶熱處理:將合金加熱至高溫單相區(qū)恒溫保持,,使過剩相充分溶解到固溶體中,然后快速冷卻,,以得到過飽和固溶體的熱處理工藝
4. 時效:合金經(jīng)固溶熱處理或冷塑性形變后,,在室溫放置或稍高于室溫保持時,其性能隨時間而變化的現(xiàn)象,。
5. 固溶處理:使合金中各種相充分溶解,,強化固溶體并提高韌性及抗蝕性能,消除應(yīng)力與軟化,,以便繼續(xù)加工成型
6. 時效處理:在強化相析出的溫度加熱并保溫,,使強化相沉淀析出,得以硬化,,提高強度
7. 淬火:將鋼奧氏體化后以適當?shù)睦鋮s速度冷卻,,使工件在橫截面內(nèi)全部或一定的范圍內(nèi)發(fā)生馬氏體等不穩(wěn)定組織結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變的熱處理工藝
8. 回火:將經(jīng)過淬火的工件加熱到臨界點AC1以下的適當溫度保持一定時間,隨后用符合要求的方法冷卻,,以獲得所需要的組織和性能的熱處理工藝
9. 鋼的碳氮共滲:碳氮共滲是向鋼的表層同時滲入碳和氮的過程,。習慣上碳氮共滲又稱為氰化,,目前以中溫氣體碳氮共滲和低溫氣體碳氮共滲(即氣體軟 氮化)應(yīng)用較為廣泛。中溫氣體碳氮共滲的主要目的是提高鋼的硬度,,耐磨性和疲勞強度,。低溫氣體碳氮共滲以滲氮為主,其主要目的是提高鋼的耐磨性和抗咬合性,。
10.調(diào)質(zhì)處理quenching and tempering:一般習慣將淬火加高溫回火相結(jié)合的熱處理稱為調(diào)質(zhì)處理,。調(diào)質(zhì)處理廣泛應(yīng)用于各種重要的結(jié)構(gòu)零件,特別是那些在交變負荷下工作的連桿,、螺栓,、齒輪及軸類等。調(diào)質(zhì)處理后得到回火索氏體組織,,它的機械性能均比相同硬度的正火索氏體組織為優(yōu),。它的硬度取決于高溫回火溫度并與鋼的回火穩(wěn)定性和工件截面尺寸有關(guān),一般在HB200—350之間,。
11. 釬焊:用釬料將兩種工件粘合在一起的熱處理工藝
回火的種類及應(yīng)用
根據(jù)工件性能要求的不同,,按其回火溫度的不同,可將回火分為以下幾種:
(一)低溫回火(150-250度) 低溫回火所得組織為回火馬氏體,。其目的是在保持淬火鋼的高硬度和高耐磨性的前提下,,降低其淬火內(nèi)應(yīng)力和脆性,以免使用時崩裂或過早損壞,。它主要用于各種高碳的切削刃具,,量具,冷沖模具,,滾動軸承以及滲碳件等,,回火后硬度一般為HRC58-64。
(二)中溫回火(350-500度) 中溫回火所得組織為回火屈氏體,。其目的是獲得高的屈服強度,,彈性極限和較高的韌性。因此,,它主要用于各種彈簧和熱作模具的處理,回火后硬度一般為HRC35-50,。
(三)高溫回火(500-650度) 高溫回火所得組織為回火索氏體,。習慣上將淬火加高溫回火相結(jié)合的熱處理稱為調(diào)質(zhì)處理,其目的是獲得強度,,硬度和塑性,,韌性都較好的綜合機械性能。因此,,廣泛用于汽車,,拖拉機,機床等的重要結(jié)構(gòu)零件,如連桿,,螺栓,,齒輪及軸類�,;鼗鸷笥捕纫话銥�HB200-330,。氣氛與金屬的化學(xué)反應(yīng)
一. 氣氛與鋼鐵的化學(xué)反應(yīng) 1. 氧化 2Fe+O2→2FeO Fe+H2O→FeO+H2 FeC+CO2→Fe+2CO
2. 還原 FeO+H2→Fe+H2O FeO+CO→Fe+O2
3. 滲碳 2CO→[C]+CO2 Fe+[C]→FeC CH4→[C]+2H2
4.滲氮 2NH3→2[N]+3H2 Fe+[N]→FeN
二. 各種氣氛對金屬的作用 氮氣:在≥1000度時會與Cr,CO,Al.Ti反應(yīng) 氫氣:可使銅,鎳,,鐵,,鎢還原。當氫氣中的水含量達到百分之0.2—0.3時,,會使鋼脫碳 水:≥800度時,,使鐵、鋼氧化脫碳,,與銅不反應(yīng) 一氧化碳:其還原性與氫氣相似,,可使鋼滲碳
三. 各類氣氛對電阻組件的影響 鎳鉻絲,鐵鉻鋁:含硫氣氛對電阻絲有害
鋼的氮化及碳氮共滲
鋼的氮化(氣體氮化)
概念:氮化是向鋼的表面層滲入氮原子的過程,,其目的是提高表面硬度和耐磨性,,以及提高疲勞強度和抗腐蝕性。它是利用氨氣在加熱時分解出活性氮原子,,被鋼吸收后在其表面形成氮化層,,同時向心部擴散。氮化通常利用專門設(shè)備或井式滲碳爐來進行,。適用于各種高速傳動精密齒輪,、機床主軸(如鏜桿、磨床主軸),,高速柴油機曲軸,、閥門等。氮化工件工藝路線:鍛造-退火-粗加工-調(diào)質(zhì)-精加工-除應(yīng)力-粗磨-氮化-精磨或研磨,。
由于氮化層薄,,并且較脆,因此要求有較高強度的心部組織,,所以要先進行調(diào)質(zhì)熱處理,,獲得回火索氏體,提高心部機械性能和氮化層質(zhì)量,。 鋼在氮化后,,不再需要進行淬火便具有很高的表面硬度大于HV850)及耐磨性。氮化處理溫度低,,變形很小,,它與滲碳,、感應(yīng)表面淬火相比,變形小得多 鋼的碳氮共滲:碳氮共滲是向鋼的表層同時滲入碳和氮的過程,,習慣上碳氮共滲又稱作氰化,。目前以中溫氣體碳氮共滲和低溫氣體碳氮共滲(即氣體軟氮化)應(yīng)用較是廣。中溫氣體碳氮共滲的主要目的是提高鋼的硬度,,耐磨性和疲勞強度,,低溫氣體碳氮共滲以滲氮為主,其主要目的是提高鋼的耐磨性和抗咬合性,。
熱處理應(yīng)力及其影響
熱處理殘余力是指工件經(jīng)熱處理后最終殘存下來的應(yīng)力,對工件的形狀,&127;尺寸和性能都有極為重要的影響,。當它超過材料的屈服強度時,&127;便引起工件的變形,超過材料的強度極限時就會使工件開裂,這是它有害的一面,應(yīng)當減少和消除。但在一定條件下控制應(yīng)力使之合理分布,就可以提高零件的機械性能和使用壽命,變有害為有利,。分析鋼在熱處理過程中應(yīng)力的分布和變化規(guī)律,使之合理分布對提高產(chǎn)品質(zhì)量有著深遠的實際意義,。例如關(guān)于表層殘余壓應(yīng)力的合理分布對零件使用壽命的影響問題已經(jīng)引起了人們的廣泛重視。
一,、鋼的熱處理應(yīng)力
工件在加熱和冷卻過程中,由于表層和心部的冷卻速度和時間的不一致,形成溫差,,就會導(dǎo)致體積膨脹和收縮不均而產(chǎn)生應(yīng)力,即熱應(yīng)力。在熱應(yīng)力的作用下,由于表層開始溫度低于心部,收縮也大于心部而使心部受拉,當冷卻結(jié)束時,,由于心部最后冷卻體積收縮不能自由進行而使表層受壓心部受拉,。即在熱應(yīng)力的作用下最終使工件表層受壓而心部受拉。這種現(xiàn)象受到冷卻速度,材料成分和熱處理工藝等因素的影響,。當冷卻速度愈快,含碳量和合金成分愈高,冷卻過程中在熱應(yīng)力作用下產(chǎn)生的不均勻塑性變形愈大,最后形成的殘余應(yīng)力就愈大,。另一方面鋼在熱處理過程中由于組織的變化即奧氏體向馬氏體轉(zhuǎn)變時,因比容的增大會伴隨工件體積的膨脹,&127;工件各部位先后相變,造成體積長大不一致而產(chǎn)生組織應(yīng)力,。組織應(yīng)力變化的最終結(jié)果是表層受拉應(yīng)力,心部受壓應(yīng)力,恰好與熱應(yīng)力相反,。組織應(yīng)力的大小與工件在馬氏體相變區(qū)的冷卻速度,形狀,材料的化學(xué)成分等因素有關(guān),。
實踐證明,任何工件在熱處理過程中,&127;只要有相變,熱應(yīng)力和組織應(yīng)力都會發(fā)生,。&127;只不過熱應(yīng)力在組織轉(zhuǎn)變以前就已經(jīng)產(chǎn)生了,而組織應(yīng)力則是在組織轉(zhuǎn)變過程中產(chǎn)生的,在整個冷卻過程中,熱應(yīng)力與組織應(yīng)力綜合作用的結(jié)果,&127;就是工件中實際存在的應(yīng)力,。這兩種應(yīng)力綜合作用的結(jié)果是十分復(fù)雜的,受著許多因素的影響,如成分,、形狀、熱處理工藝等,。就其發(fā)展過程來說只有兩種類型,即熱應(yīng)力和組織應(yīng)力,作用方向相反時二者抵消,作用方向相同時二者相互迭加,。不管是相互抵消還是相互迭加,兩個應(yīng)力應(yīng)有一個占主導(dǎo)因素,熱應(yīng)力占主導(dǎo)地位時的作用結(jié)果是工件心部受拉,表面受壓。&127;組織應(yīng)力占主導(dǎo)地位時的作用結(jié)果是工件心部受壓表面受拉,。
二、熱處理應(yīng)力對淬火裂紋的影響
存在于淬火件不同部位上能引起應(yīng)力集中的因素(包括冶金缺陷在內(nèi)),對淬火裂紋的產(chǎn)生都有促進作用,但只有在拉應(yīng)力場內(nèi)(&127;尤其是在最大拉應(yīng)力下)才會表現(xiàn)出來,&127;若在壓應(yīng)力場內(nèi)并無促裂作用,。
淬火冷卻速度是一個能影響淬火質(zhì)量并決定殘余應(yīng)力的重要因素,也是一個能對淬火裂紋賦于重要乃至決定性影響的因素,。為了達到淬火的目的,,通常必須加速零件在高溫段內(nèi)的冷卻速度,并使之超過鋼的臨界淬火冷卻速度才能得到馬氏體組織。就殘余應(yīng)力而論,這樣做由于能增加抵消組織應(yīng)力作用的熱應(yīng)力值,故能減少工件表面上的拉應(yīng)力而達到抑制縱裂的目的,。其效果將隨高溫冷卻速度的加快而增大,。而且,在能淬透的情況下,截面尺寸越大的工件,雖然實際冷卻速度更緩,開裂的危險性卻反而愈大。這一切都是由于這類鋼的熱應(yīng)力隨尺寸的增大實際冷卻速度減慢,熱應(yīng)力減小,&127;組織應(yīng)力隨尺寸的增大而增加,最后形成以組織應(yīng)力為主的拉應(yīng)力作用在工件表面的作用特點造成的,。并與冷卻愈慢應(yīng)力愈小的傳統(tǒng)觀念大相徑庭,。對這類鋼件而言,在正常條件下淬火的高淬透性鋼件中只能形成縱裂。避免淬裂的可靠原則是設(shè)法盡量減小截面內(nèi)外馬氏體轉(zhuǎn)變的不等時性,。僅僅實行馬氏體轉(zhuǎn)變區(qū)內(nèi)的緩冷卻不足以預(yù)防縱裂的形成,。一般情況下只能產(chǎn)生在非淬透性件中的弧裂,雖以整體快速冷卻為必要的形成條件,可是它的真正形成原因,卻不在快速冷卻(包括馬氏體轉(zhuǎn)變區(qū)內(nèi))本身,而是淬火件局部位置(由幾何結(jié)構(gòu)決定),在高溫臨界溫度區(qū)內(nèi)的冷卻速度顯著減緩,因而沒有淬硬所致&127;,。產(chǎn)生在大型非淬透性件中的橫斷和縱劈,是由以熱應(yīng)力為主要成份的殘余拉應(yīng)力作用在淬火件中心&127;,而在淬火件末淬硬的截面中心處,首先形成裂紋并由內(nèi)往外擴展而造成的,。為了避免這類裂紋產(chǎn)生,往往使用水--油雙液淬火工藝,。在此工藝中實施高溫段內(nèi)的快速冷卻,目的僅僅在于確保外層金屬得到馬氏體組織,&127;而從內(nèi)應(yīng)力的角度來看,這時快冷有害無益,。其次,冷卻后期緩冷的目的,主要不是為了降低馬氏體相變的膨脹速度和組織應(yīng)力值,而在于盡量減小截面溫差和截面中心部位金屬的收縮速度,從而達到減小應(yīng)力值和最終抑制淬裂的目的。
三,、殘余壓應(yīng)力對工件的影響
滲碳表面強化作為提高工件的疲勞強度的方法應(yīng)用得很廣泛的原因,。一方面是由于它能有效的增加工件表面的強度和硬度,提高工件的耐磨性,,另一方面是滲碳能有效的改善工件的應(yīng)力分布,在工件表面層獲得較大的殘余壓應(yīng)力,&127;提高工件的疲勞強度,。如果在滲碳后再進行等溫淬火將會增加表層殘余壓應(yīng)力,使疲勞強度得到進一步的提高。有人對35SiMn2MoV鋼滲碳后進行等溫淬火與滲碳后淬火低溫回火的殘余應(yīng)力進行過測試其熱處理工藝 殘余應(yīng)力值(kg/mm2)滲碳后880-900度鹽浴加熱,,260度等溫40分鐘-65 滲碳后880-900度鹽浴加熱淬火,,260度等溫90分鐘-18 滲碳后880-900度鹽浴加熱,260度等溫40分鐘,,260度回火90分鐘-38 從表1的測試結(jié)果可以看出等溫淬火比通常的淬火低溫回火工藝具有更高的表面殘余壓應(yīng)力,。等溫淬火后即使進行低溫回火,其表面殘余壓應(yīng)力,也比淬火后低溫回火高,。因此可以得出這樣一個結(jié)論,即滲碳后等溫淬火比通常的滲碳淬火低溫回火獲得的表面殘余壓應(yīng)力更高,從表面層殘余壓應(yīng)力對疲勞抗力的有利影響的觀點來看,,滲碳等溫淬火工藝是提高滲碳件疲勞強度的有效方法。
滲碳淬火工藝為什么能獲得表層殘余壓應(yīng)力?滲碳等溫淬火為什么能獲得更大的表層殘余壓應(yīng)力?其主要原因有兩個:一個原因是表層高碳馬氏體比容比心部低碳馬氏體的比容大,淬火后表層體積膨脹大,而心部低碳馬氏體體積膨脹小,制約了表層的自由膨脹,&127;造成表層受壓心部受拉的應(yīng)力狀態(tài),。而另一個更重要的原因是高碳過冷奧氏體向馬氏體轉(zhuǎn)變的開始轉(zhuǎn)變溫度(Ms),比心部含碳量低的過冷奧氏體向馬氏體轉(zhuǎn)變的開始溫度(Ms)低,。這就是說在淬火過程中往往是心部首先產(chǎn)生馬氏體轉(zhuǎn)變引起心部體積膨脹,并獲得強化,而表面還末冷卻到其對應(yīng)的馬氏體開始轉(zhuǎn)變點(Ms),故仍處于過冷奧氏體狀態(tài),&127;具有良好的塑性,不會對心部馬氏體轉(zhuǎn)變的體積膨脹起嚴重的壓制作用。隨著淬火冷卻溫度的不斷下降使表層溫度降到該處的(Ms)點以下,表層產(chǎn)生馬氏體轉(zhuǎn)變,引起表層體積的膨脹,。但心部此時早已轉(zhuǎn)變?yōu)轳R氏體而強化,所以心部對表層的體積膨脹將會起很大的壓制作用,使表層獲得殘余壓應(yīng)力,。&127;而在滲碳后進行等溫淬火時,當?shù)葴販囟仍跐B碳層的馬氏體開始轉(zhuǎn)變溫度(Ms)以上,心部的馬氏體開始轉(zhuǎn)變溫度(&127;Ms)點以下的適當溫度等溫淬火,比連續(xù)冷卻淬火更能保證這種轉(zhuǎn)變的先后順序的特點(&127;即保證表層馬氏體轉(zhuǎn)變僅僅產(chǎn)生于等溫后的冷卻過程中),。&127;當然滲碳后等溫淬火的等溫溫度和等溫時間對表層殘余應(yīng)力的大小有很大的影響,。有人對35SiMn2MoV鋼試樣滲碳后在260℃和320℃等溫40&127;分鐘后的表面殘余應(yīng)力進行過測試,其結(jié)果如表2,。 由表2可知在260℃行動等溫比在320℃等溫的表面殘余應(yīng)力要高出一倍多。
可見表面殘余應(yīng)力狀態(tài)對滲碳等溫淬火的等溫溫度是很敏感的,。不僅等溫溫度對表面殘余壓應(yīng)力狀態(tài)有影響,而且等溫時間也有一定的影響,。有人對35SiMn2V鋼在310℃等溫2分鐘,10分鐘,90分鐘的殘余應(yīng)力進行過測試。2分鐘后殘余壓應(yīng)力為-20kg/mm,10分鐘后為-60kg/mm,60分鐘后為-80kg/mm,60分鐘后再延長等溫時間殘余應(yīng)力變化不大,。
從上面的討論表明,滲碳層與心部馬氏體轉(zhuǎn)變的先后順序?qū)Ρ韺託堄鄳?yīng)力的大小有重要影響,。滲碳后的等溫淬火對進一步提高零件的疲勞壽命具有普遍意義。此外能降低表層馬氏體開始轉(zhuǎn)變溫度(Ms)點的表面化學(xué)熱處理如滲碳,、氮化,、氰化等都為造成表層殘余壓應(yīng)力提供了條件,如高碳鋼的氮化--淬火工藝,由于表層,&127;氮含量的提高而降低了表層馬氏體開始轉(zhuǎn)變點(Ms),淬火后獲得了較高的表層殘余壓應(yīng)力使疲勞壽命得到提高。又如氰化工藝往往比滲碳具有更高的疲勞強度和使用壽命,也是因氮含量的增加可獲得比滲碳更高的表面殘余壓應(yīng)力之故,。此外,&127;從獲得表層殘余壓應(yīng)力的合理分布的觀點來看,單一的表面強化工藝不容易獲得理想的表層殘余壓應(yīng)力分布,而復(fù)合的表面強化工藝則可以有效的改善表層殘余應(yīng)力的分布,。如滲碳淬火的殘余應(yīng)力一般在表面壓應(yīng)力較低,最大壓應(yīng)力則出現(xiàn)在離表面一定深度處,而且殘余壓力層較厚。氮化后的表面殘余壓應(yīng)力很高,但殘余壓應(yīng)力層很溥,往里急劇下降,。如果采用滲碳--&127;氮化復(fù)合強化工藝,則可獲得更合理的應(yīng)力分布狀態(tài),。&127;因此表面復(fù)合強化工藝,如滲碳--氮化,滲碳--&127;高頻淬火等,都是值得重視的方向。
根據(jù)上述討論可得出以下結(jié)論;
1,、熱處理過程中產(chǎn)生的應(yīng)力是不可避免的,而且往往是有害的&127;,。但我們可以控制熱處理工藝盡量使應(yīng)力分布合理,就可將其有害程度降低到最低限度,甚至變有害為有利。
2,、當熱應(yīng)力占主導(dǎo)地位時應(yīng)力分布為心部受拉表面受壓,當組織應(yīng)力占主導(dǎo)地時應(yīng)力分布為心部受壓表面受拉,。
3、在高淬透性鋼件中易形成縱裂,在非淬透性工件中往往形成弧裂,在大型非淬透工件中容易形成橫斷和縱劈,。
4,、滲碳使表層馬氏體開始轉(zhuǎn)變溫度(Ms)點下降,可導(dǎo)至淬火時馬氏體轉(zhuǎn)變順序顛倒,心部首先發(fā)生馬氏體轉(zhuǎn)變而后才波及到表面,可獲得表層殘余壓應(yīng)力而提高抗疲勞強度。
5,、滲碳后進行等溫淬火可保證心部馬氏體轉(zhuǎn)變充分進行以后,表層組織轉(zhuǎn)變才進行,。&127;使工件獲得比直接淬火更大的表層殘余壓應(yīng)力,可進一步提高滲碳件的疲勞強度。
6,、復(fù)合表面強化工藝可使表層殘余壓應(yīng)力分布更合理,可明顯提高工件的疲勞強度,。
丙烷的概述和化學(xué)性質(zhì)及用途
一、 概述 在環(huán)境條件下,,丙烷是無色,、可燃和無毒的氣體,具有天然氣的氣味,。沸點為-42.04℃,。 二、化學(xué)性質(zhì) 丙烷屬鏈烷系或石蠟系列烴。鏈烷烴主要的化學(xué)性質(zhì)如下: 1,、脫氫 此類反應(yīng)是石油工業(yè)中的重要反應(yīng),,借此,乙烷,、丙烷、丁烷,、異丁烷和戊烷可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烯烴,,催化劑可以促進反應(yīng)速度,提高產(chǎn)品收率,。工業(yè)上,,用此法生產(chǎn)的烯烴經(jīng)聚合或烷基化為異烷烴,最后生產(chǎn)出高級發(fā)動機燃料,。乙烯,、丙烯、異丁烯在工業(yè)上用于生產(chǎn)大量重要的脂肪族化合物,。 2,、異構(gòu)化 對含4個或4個以上碳原子的鏈烷烴或低支鏈烷烴,經(jīng)異構(gòu)化可以獲得更多高支鏈烷烴,,異構(gòu)化反應(yīng)使用弗瑞德-克拉福茨(Friedel-Crafts)型催化劑,,反應(yīng)溫度150-200℃。最有效的催化劑為載于硅膠上的氯化鋁或鋁膠,,并加氯化氫改性,。還有大量其它類型催化劑和改性劑可供選用。通過異構(gòu)化可由丁烷和戊烷生產(chǎn)異丁烷和異戊烷,。進而用丙烯和丁烯進行烷基化反應(yīng),,以生產(chǎn)高支鏈庚烷、辛烷和壬烷,,供航空燃料使用,。 3、熱降解或裂解 在500-1000℃ ,,對氣態(tài),、液態(tài)和固態(tài)烷烴的裂解進行了廣泛研究,目的在于獲得低碳支鏈烷烴和烯烴,。在溫度1400-1600℃進行的烷烴非催化裂解可以產(chǎn)生更完全的降解,,工業(yè)上用此法生產(chǎn)炭黑、氫和乙炔等重要產(chǎn)品,。借助于使用適合的催化劑,,裂解溫度可以降到200-500℃。仔細控制裂解條件,,可以使需要的裂解產(chǎn)品具有高收率,。 4,、芳構(gòu)化 采用高溫裂化、臨氫重整和催化重整,,可以使烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴,。烷烴芳構(gòu)化溫度約500-1000℃。反應(yīng)機理有可能是:首先生成烯烴和二烯烴,,再進一步化合生成環(huán)形化合物,,后者在金屬催化劑存在的情況下脫氫 面變?yōu)榉甲寤衔铩ER氫重整過程實質(zhì)上是一個定量轉(zhuǎn)化過程,,用六碳以上脂肪鏈烴為原料,,可以轉(zhuǎn)化為具有相同碳原子數(shù)的芳烴。這個反應(yīng)的機理包括:烷烴脫氫為烯烴,,烯烴環(huán)化為環(huán)己烷衍生物,,環(huán)化物再脫氫為芳族化合物。 5,、氧化 在溫度低于燃點很多的情況下,,烷烴也可以被大氣中的氧氧化。烷烴蒸氣氧化的速率隨鏈長的增加而增高,,碳鏈分支增多,,反應(yīng)速率則降低,甲基支鏈的影響較為穩(wěn)定,。 6,、鹵化 鹵素(碘除外)易于與烷烴發(fā)生反應(yīng)。在無光照的情況下,,很難發(fā)生烷烴的鹵化反應(yīng),。在日光或紫外光的照射下,甲烷和乙烷與鹵素(碘除外)發(fā)生猛烈的爆炸反應(yīng),。在液態(tài)或氣態(tài)中進行烷烴的鹵化,,可以用紫外光照射或加熱方法實現(xiàn)。催化劑可以加速反應(yīng)的進行,。常出現(xiàn)鹵化物異構(gòu)體和多取代產(chǎn)物生成的情況,。用氯時,借對濃度和溫度的控制以及選用適合催化劑和稀釋劑,,可以使爆炸反應(yīng)的危險性降到最低,。 7、硝化 雖然在常溫下烷烴很難與硝酸或四氧化氮反應(yīng),,但在100-450℃溫度下,,液相(最好是蒸氣相)烷烴卻可以與之反應(yīng)而生成硝基烷。 8、與無機試劑反應(yīng) (1) 在紫外光照射下,,烷經(jīng)與二氧化硫和氯的混合物在室溫下反應(yīng)生成磺酰氯,。 (2) 在有機過氧化物存在的情況下,烷烴與硫酰氯在無光照時反應(yīng)生成烷基氯,、二氧化硫和氯化氫,。 (3) 烷烴(如丙烷、丁烷,、異丁烷)與二氧化硫的氣相反應(yīng)生成磺酸,、酸酐、砜和硫酸鹽,。(4)在約300℃或更高溫度下,含4個碳原子或4個以上碳原子的烷烴與硫反應(yīng),,得到烯烴,、二烯烴和噻吩衍生物。(5))烷烴(包括丙烷,、3-甲基戊烷和庚烷)與三氯化磷和氧在25℃反應(yīng),,生成烷烴膦酰氯。烷烴膦酰氯水解則得到烷基膦酸,。(6)在有氯化鋁存在時,,烷烴與一氧化碳反應(yīng)生成酮。 9,、與有機試劑反應(yīng) (1) 在有機過氧化物存在的條件下,,在光化性光或黑暗中,烷烴(如戊烷,、庚烷和異辛烷)與草酰氯或碳酰氯反應(yīng)生成�,;取� (2) 正鏈烷烴在氯化鋁存在時與�,;确磻�(yīng)生成酮,。 (3) 異鏈烷烴在弗瑞德-克拉福茨(Friedel-Crafts)催化劑存在時與鹵代烷烴發(fā)生縮合反應(yīng)。存在氯化鋁時,,2-甲基丙烷與氯乙烯縮合生成1,1-二氯-3,3-二甲基丁烷,。 (4) 有鹵化鋁存在時,異鏈烷烴與叔烷基鹵化物或仲烷基鹵化物可發(fā)生鹵素-氫交換反應(yīng),。 (5) 有氯化鋁存在時,,異鏈烷烴與不飽和羧酸反應(yīng),生成飽和脂肪酸,。 (6) 叔烷烴與過氧化苯甲酰反應(yīng)生成叔烷基苯甲酸酯,、苯和二氧化碳。還可以獲得叔烷基苯、苯甲醇和二 氧化碳,。 (7) 在硫酸存在的條件下,,叔烷烴和酮反應(yīng)生成叔醇。 (8) 有硅膠或鋁膠存在時,,異鏈烷烴可以和芳烴發(fā)生縮合反應(yīng),。 三、 用途 丙烷廣泛用來作為市郊家庭供熱系統(tǒng)和氣體器具的燃料,。它還可用作制冷劑,,在從原油的高沸點餾分中除去瀝青組分時,可用丙烷作選擇性溶劑,。
天然氣概述
天然氣無色,、無味、無毒且無腐蝕性,,主要成分為甲烷,,也包括一定量的乙烷、丙烷和重質(zhì)碳氫化合物,。還有少量的氮氣,、氧氣、二氧化碳和硫化物,。另外,,在天然氣管線中還發(fā)現(xiàn)有水分。甲烷的分子結(jié)構(gòu)是由一個碳原子和四個氫原子組成,,燃燒產(chǎn)物主要是二氧化碳和水,。
CH4+2O2 → CO2+2H2O
與其它化石燃料相比,天然氣燃燒時僅排放少量的二氧化碳粉塵和極微量的
一氧化碳,、碳氫化合物,、氮氧化物,因此,,天然氣是一種清潔的能源,。 |
|